1º Você devera ter o arquivo de Skin.
Caso você não tenha devera baixar ou criar um
Onde baixar?
Nesse site você encontra Milhões de Skins diferentes e pode criar a Sua Propiá Skin.
2º Com o Arquivo já baixado entre no site:
Depois Click em Log In
Em UserName Coloque o seu Nick do Minecraft.
Em Password Coloque sua Senha.
Click em Sign In
3° Apos isso você estará Logado no Minecraft.net.
Agora Click em Profile
Em Change How You Look in Minecraft
Click em Escolher Arquivo logo abaixo
Agora Selecione sua Skin e Click em Abrir
Depois Click em Upload e sua Skin Sera alterada
Agora e só testar e Aproveitar